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恰好是纳米的十分之一
ZH|36 种语言
2.82 Å Å 0 1 Å Cu Kα 1.5406 Å 2θ = 31.7° NaCl (200) n = 1
图板上发生了什么

透过坐标纸浮现出一张晶格:原子各按各的节拍振动,两个相邻晶面之间标着晶面间距。左边一根 X 射线管在闪烁,一颗金色火花从它奔向样品,从另一侧作为反射线射出,在探测器上点亮一道闪光。中间一块刻面晶体缓缓旋转,透过它透明的晶面,能看见那个字母本身。棱边上不时闪过反光,底部的刻度尺上,一个紫色标记滑到一埃的刻线,一条固定的线在那里迎接它。

SI 以外的单位 · 晶体学 · 长度

埃,Å

为原子本身量身定做的尺度

长度单位 · 1 Å = 10⁻¹⁰ m = 0.1 nm = 100 pm

任何尺度,都是在一个一个地取用而不是成千上万地取用时才方便:裁缝用厘米量,而不用公里的零头。对物质来说,埃正是这样的尺度:晶体中相邻原子之间的距离在二到四埃之间,碳—碳单键为一点五,双螺旋的直径为二十。化学家说出一个键长,念的是一个一位数,这就是这个单位被从推荐单位中除名之后仍然存活的全部原因。

这里的吻合不是偶然,而是双重的:用埃来量,不仅物质方便,连穿透物质的那道光也方便。铜靶 X 射线管给出一条一点五埃的谱线,正好与原子晶面之间的距离同一数量级,整个结构晶体学就诞生于这一吻合。与晶格相称的波会被它选择性地反射——只在严格确定的角度——而从这些角度就能还原出原子在不透明物体内部如何排列。

在形式上,这个单位早已不被推荐:国际单位制推荐用纳米和皮米代替它,较新的标准也把埃列为应当淘汰的单位。但在实践中,蛋白质结构数据库以埃记录原子坐标,图像的分辨率用埃来标注,“一点八埃的结构”这句话在世界上任何一个实验室都无需解释。这个单位靠的不是法律的力量,而是它恰好合身。

记号Å · 埃 · 不加词头
精确值10⁻¹⁰ m,精确,按定义
用 SI 单位表示0.1 nm = 100 pm
用于何处晶体学、光谱学、结构生物学
地位SI 以外,不推荐使用
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寄存器

符号是一个上面带圆圈的大写拉丁字母 A,这个圆圈不是重音符号,而是瑞典字母 Å 的一部分,所以既不能用度数符号代替,也不能只写一个 A。在机器文本里若没有这个字母,就用拉丁字母 A 加组合圆圈拼出来,或者完整写出 Angstrom;“埃格.” 和 “A” 这类缩写在任何地方都不被接受。

不要混淆

埃不属于国际单位制,也不加词头:没有毫埃,也没有千埃,更短的长度用皮米。它也不能和 X 单位混淆——X 射线晶体学家直到上世纪中叶还在使用 X 单位:它比埃小约千分之二,从战前表格中不加换算取来的旧晶面间距,至今仍偶尔在第三位数字上出现偏差。

01 · 定义
纳米的十分之一 · 布拉格条件 · 按角度反射

埃是一米的百亿分之一,这个定义简单到没有什么可讨论的:单位由十的幂给定,而不是由实物基准或自然常数给定。一切有内容的东西都从它被使用的地方开始,而它之所以被使用,是因为原子的世界恰好是按这把尺子划分的。

晶体的构造就像一叠相同的原子晶面,彼此相距几埃。当一束 X 射线照到这样一叠晶面上,每个晶面都把它作为微弱的回声反射回来,这些回声相互叠加:几乎在任何角度上它们都相互抵消,但在某些特殊角度,相邻反射之间的程差恰好是波长的整数倍,这时回声就以全部力量叠加起来。这种吻合的条件就叫布拉格定律。

由此得出做这一切的目的:测出反射亮起的角度,再知道波长,就能算出晶面之间的距离,而从一组这样的距离便能还原原子的排列。这里的射线不是当灯用,而是当刻度尺用;它之所以合用,正是因为它的波长与晶格的步长相称:可见光的波长要长几千倍,从原子晶面上根本得不到任何反射。

这种相称也有它的另一面。能把一个结构辨认到多细,受波长的限制:波长越短,能落进可测角度的反射越多,地图就越精细。所以在谈蛋白质结构时,以埃为单位的数字说的不是距离,而是分辨率:两埃算好结果,而到了三点五埃,单个原子已经融成一条连续的电子密度香肠。

1.5406
埃 — 铜靶谱线,实验室的工作尺
0.529
玻尔半径 — 同一数量级的天然尺度
12.398
除以以千电子伏为单位的能量,即得波长
样品室 ·
入射线与反射线 原子晶面 胶片上的反射点
左:射线下的样品,与晶面的夹角 θ 右:衍射图,2θ 轴,单位为度
在这个角度反射的是什么
光子能量
反射亮度

交互 · 角度寻找晶面,晶面以闪光作答

晶体在哪里亮起

左边立着样品,射线也从左边照到它上面,装着探测器的臂沿圆弧绕着它转;射线与晶面之间的夹角由第一个滑块设定。几乎在所有位置都没有反射光,因为相邻晶面的回声相互抵消;可一旦角度与某个布拉格角重合,晶面就亮起来,射线进入探测器,右边的衍射图上长出一个峰。第二个滑块改变光源的波长,整幅图随之移动:波长更短的辐射下,同样的晶面在更小的角度上作答,于是钼靶管把衍射图压向刻度起点,铬靶管则把它拉长。把盐换成蛋白质晶体——你就会看到结构生物学在跟什么较劲:那里晶面相距很远,可测范围内的反射多到成千上万,而每一个单独看都很弱。

λ — 波长 · d — 原子晶面间距 · θ — 射线与晶面的夹角 · n — 反射级数 · a — 立方晶胞的棱长 · h, k, l — 晶面指数 · E — 光子能量
单位的定义
1 Å = 10⁻¹⁰ m = 0.1 nm = 100 pm
布拉格定律
n·λ = 2d·sin θ — 强反射的条件
由角度求间距
d = λ / (2 sin θ),一级反射
立方晶胞
d = a / √(h² + k² + l²)
由能量求波长
λ (Å) = 12.39842 / E (keV)
细节的极限
d min = λ / 2 — 比半个波长更短的东西无法分辨
第一行就是单位本身的定义,它同时说明了埃为什么既没有实物基准,也没有不确定度。第二行是布拉格定律,由角度求距离靠的就是它;第三行在取一级反射时把它写成方便的形式。第四行把晶面间距与立方晶胞的棱长和晶面指数联系起来,于是一个测得的角度能同时给出两者。第五行是实验室里用得最多的规则:以埃为单位的波长等于十二点四除以以千电子伏为单位的能量。第六行讲细节的极限:比半个波长更细的细节,在任何角度上都分辨不出来。
02 · 换算
长度单位 · 辐射源 · 物质的尺寸

一个长度,三种对话

第一个标签页把输入的长度换算成其他单位,顺便告诉你这样的波的光子有多少能量,以及它会以什么角度从一个典型晶面上反射。第二个列出用来透视物质的光源——从铬靶管到同步辐射和电子束。第三个收集物质本身的尺寸:原子半径、键长、晶胞棱长和螺旋的螺距。

一条值得记住的规则:埃是纳米的十分之一,铜的谱线是一点五埃,以千电子伏为单位的能量等于十二出头除以波长。

当心

埃不加词头,“mÅ” 这样的写法毫无意义;更短的长度改用皮米,更长的改用纳米。旧 X 射线表格里的 X 单位也不能当作埃:它小约千分之二,战前的晶面间距要先换算,才能与今天的数据比较。

换算表
量数值说明
03 · 数量级 · 以埃计的长度

04 · 测量仪器
测角仪 · 粉末衍射仪 · 同步辐射 · 扫描隧道显微镜

用什么去看比光更细的东西

射线管固定不动 样品转 θ,探测器转 2θ 测角仪 · 用角度代替尺子

一台测量角度、却用长度作答的仪器

测角仪除了角度什么都测不了,而它的力量恰恰在此:角度是机械测量的,精确到千分之一度,长度则按布拉格定律从角度算出。样品转过某个角度,探测器恰好转过两倍,整套装置绕样品转动,直到扫过所有反射。仪器最后报出的那些埃,一次也没有在尺子上量过。

长度由角度推出,而不是量出来的
最强的反射 2θ 轴,单位为度 · 高度即反射强度 粉末衍射仪 · 物质的指纹

用一组谱线代替名字

把晶体磨成粉末,颗粒就同时处于一切可能的取向,每个晶面都在自己的角度上作答,不管粉末是怎么倒进去的。这样得到一串峰,它们的位置和高度像手指上的纹路一样不可重复:凭这串峰,就能在卡片库里认出物质,而不必把它拆开。同一成分的不同晶型就是这样区分的——对药粉来说,这就是有效药物与无用之物的区别。

按卡片库识别,而不是按成分
出口处的光束 电子沿环跑动,在每个弯道都发出辐射 同步辐射 · 任何射线管都达不到的亮度

为了一粒零点一毫米的晶体,建一公里长的环

射线管只给出一两条谱线,以及阳极所能容许的亮度;同步辐射给出强得难以置信的连续谱,单色器可以从中切出任何需要的波长。对蛋白质晶体来说——那里反射很弱,晶体本身在光束下也会逐渐损坏——这一点起决定作用:数据能在样品坏掉之前采集完。能调节波长还有另一层意义:在重原子吸收边附近,散射会发生变化,相位问题就靠这一差别来解决。

波长是选出来的,而不是现成给的
几埃的间隙——隧道电流就会降到十分之一 扫描隧道显微镜 · 一个一个的原子

一根能感觉到埃的针

衍射讲的是整个晶体的平均,而扫描隧道显微镜逐个原子地展示表面:针尖被移得如此之近,电子开始渗过间隙,而这股电流对距离的依赖极其陡峭,距离改变十分之一埃就能明显改变它。针在保持电流恒定的同时在表面上移动,针尖的高度描出起伏。在这里,埃第一次不再是算出来的量,而成了仪器直接感觉到的东西。

唯一能触摸距离的仪器
05 · 书写规则
瑞典字母 · 不加词头 · 符号前空一格

字母上的圆圈不是装饰

这个单位的符号是一位瑞典物理学家的姓氏,用他自己的字母写成,所以不能把它当作随便一个记号来对待:把圆圈换成度数符号,或者把它省掉,写出来的就成了完全不同的符号。

正确
1.54 Å — 碳—碳键的长度
1 Å = 0.1 nm = 100 pm
分辨率为 1.8 Å 的结构
若要求用 SI,则写 150 pm 而不写 1.5 Å
岩盐 (200) 晶面的 d = 2.82 Å
λ = 1.5406 Å — 铜靶的 Kα 谱线
错误
1.54 A — 圆圈丢了,变成了安培
1.54 A° — 用度数符号代替了字母上的圆圈
mÅ 和 kÅ — 这个单位不加词头
1.54Å — 符号前必须空一格
1 Å = 10⁻⁸ cm 没错,但报告里要用米
2.82 X 单位 = 2.82 Å — 第三位数字上的差别

前两个错误在打字时最常见:写的人找不到瑞典字母,于是要么放一个光秃秃的 A,长度就变成了电流强度,要么放一个度数符号,而它跟那个字母毫无关系。第三个错误来自公制的习惯,在公制里词头到处都能加;可埃不属于这个体系,所以不加词头。第四个是一条通用的书写规则:数字和符号之间要空一格,最好是不断行空格。第五个不是错误,而是遗留:厘米的写法是对的,但如今的文件都用米及其分数来给出长度。第六个就是战前的那种混乱,正因为它,旧的晶面间距表格不能直接与新表格比较。

06 · 相邻单位
纳米 · 皮米 · 玻尔半径

埃的这几位邻居与它共享刻度上的同一段,出身却各不相同:其中两个是米的普通分数,第三个取自原子本身的结构。

nm 10 Å
纳米

国际单位制规定的合法替代者,在颗粒和薄膜的尺寸上已经站稳了脚跟。但用于键长就不方便:本来是一点五埃,得写成零点一五四。

pm 0.01 Å
皮米

化学手册印刷键长和原子半径所用的单位:一百五十四皮米,而不是一点五埃。区别纯粹是习惯,两种写法说的是同一件事。

a₀ 0.529 Å
玻尔半径

三者中唯一一个不是取自米,而是取自自然的:在最简单的氢原子模型中,电子到原子核的距离。理论计算里一切都用它来量,埃只有在为读者换算时才出现在那里。

以纳米计
1 Å = 0.1 nm
以皮米计
1 Å = 100 pm
玻尔半径
a₀ = 0.529177 Å

Simetrium 护照中与之并列的有 光年 和 秒差距 ——来自刻度另一端的尺度,却按同一条规则构成:选择单位,是为了让所量的量用一个一位数来表示。

07 · 历史部分
档案 · 1868 → 1912 → 1913 → 1960

从太阳光谱到原子地图

当时能分辨到什么程度,埃 186819121953当今 谱线晶格螺旋原子 高度是当时的方法所能达到的细节
细节是一级一级提高的

起初人们只用埃来标注光的波长,后来开始用它量晶格,再后来是生物分子的螺旋,最后细节到达了单个原子。这些飞跃没有一次离得开新仪器,而且每一次都建立在前一次之上:先要有光谱图,才能知道射线管的波长;没有它,就没有东西可以量晶格。

计量学札记

一个已被废除却每天都在用的单位

PDB ENTRY ATOM N GLY A 12.417 4.308 7.946 1.00 RESOLUTION 1.80 Å 以 Å 计的坐标
一个结构的记录

从计量学上说,埃没有带来丝毫麻烦:按定义它等于十的负十次方米,既没有实物基准,也没有不确定度,更没有一段不断修正的历史。它只有一次不是系于米,而是系于自然——在上世纪初,人们以镉的红线为基础,给它赋了一个长度——但这种联系没有维持多久,一旦米本身通过光获得了定义,就被取消了。

更奇怪的是它在规章中的地位。埃不属于国际单位制,不在允许使用的单位清单上,在各国标准里被列为应当淘汰的单位——然而,世界数据库中所有结构的原子坐标恰恰是以埃记录的,图像的分辨率用埃标注,粉末衍射图卡片库里的晶面间距也用埃印刷。没有人会去替换这些档案里的单位,也没有理由:把数以百万计的记录换算一遍,不会给它们的内容增添任何东西。

它经久不衰的原因很简单,与传统无关:这个量恰好合乎它所度量之物的尺寸。只要研究对象仍是原子和原子之间的距离,就想不出更方便的单位;而一旦对象改变——就像光学家那里发生的那样,他们随着从光谱线转向薄膜,也从埃转向了纳米——这个单位就会自己退场,不需要任何命令。

射线多走了 2d sin θ 于是与波步调一致
两个回声的程差
量的目录
长度与物质的结构

SI 基本单位

突出显示的是米——埃是它的百亿分之一

什么东西有多少埃

角度按铜的谱线、一级反射计算
测量的是什么以埃计以皮米计Cu Kα 下的 2θ备注

角度这一栏说明了铜靶管为什么如此普及:对于所有常见的晶体间距,反射都落在仪器刻度的中部,那里既方便分开,也方便测量。最后几行里的破折号意味着,在这样的波长下一级反射根本不可能出现:如果晶面间距小于半个波长,不管探测器放在什么角度,程差都达不到一个整波。

08 · 你的语言
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