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1 · −lg a
ZH|36 种语言
SYMBOL PLATE pH 7.00 · a(H⁺) 1·10⁻⁷ Kw 1.0·10⁻¹⁴ · 25 °C 2.00 4.01 7.00 10.01 12.45 pH · ATC 25.0 °C pH pH 15010050 IUPAC 2002 · 25 °C
铭牌展示了什么

字母 pH 一半浸在烧杯里,上方的溶液像通用指示剂一样变色,从红经黄、绿到蓝和紫。滴定管落下一滴,液面荡开一圈涟漪,杯底冒起气泡,搅拌子转动,玻璃电极的球泡亮起。角落里的仪表显示一个数字,下方指示剂试纸上的标记滑到同一格。

单位页
化学与实验室 第 1/1 页 · 修订 2026-09

pH 值 pH

非国际单位制量 · 量:溶液的酸度,氢离子活度的无量纲对数

一个没有单位的对数标尺

1909 年,丹麦化学家索伦·索伦森在嘉士伯啤酒厂的实验室里研究酶如何随麦汁的酸度变化,每天记下诸如每升 0.000 000 1 摩尔这样的浓度。数零数得厌烦了,他提议不写数字本身,只写去掉负号的指数,于是千万分之一变成了一个简单的 7。从那以后,酸度就用一个后面不带任何单位的数字来衡量。

这种写法方便却也容易误导:每差一个单位就意味着十倍的变化,所以 pH 3 的溶液并不比 pH 5 的溶液酸三分之一,而是酸一百倍;两个 pH 值既不能相加,也不能取平均。把等体积的 pH 2 和 pH 4 溶液混合,得到的不是 3 而是 2.30,因为相加的是浓度本身,对数是对总和取的。

本页展示 pH 在滴定中的表现,为什么 7 只在二十五摄氏度时才是中性,以及为什么每个养鱼爱好者都在测的这个量,至今仍无法在不约定“单个离子的活度”如何计算的情况下严格测量。

记号pH,无单位
中性点25 °C 时为 7.00,100 °C 时为 6.13
关键公式pH = −lg a(H⁺)
量纲无量纲,对数量
出处IUPAC 2002 · ISO 10523 · OIML R 54
译文已审校⁦36 / 36⁩
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大小写

写作小写 p 加大写 H,顺序固定,中间不留空格:pH,而不是 PH 或 Ph,因为小写字母表示一种运算,大写字母表示化学元素。数字写在符号后面,就像温度写在度数后面一样:pH 7.40,后面不再写任何单位。

不要混淆

pH 既不是酸的浓度,也不是酸的强度:同浓度的醋和盐酸分别给出 pH 2.9 和 1.0,而缓冲溶液可以含有大量酸,却显示接近中性的数字。也不要把它和 pKa 混为一谈:pKa 属于酸本身,与倒进去多少无关,而 pH 属于溶液。

01 · 定义
对数 · 活度 · 中性点

pH 值是溶液中氢离子活度以 10 为底的对数的相反数。活度无量纲,因为它是相对于每升一摩尔的标准浓度来计算的,所以对数本身也无量纲:pH 不用任何单位来量度,只用一个数字来表示。

在稀溶液中,活度几乎等于浓度,这时 pH 可以直接由每升摩尔数算出;而在浓溶液和海水中,离子彼此干扰,浓度与活度之差可达零点几个单位。水本身也会少量电离成氢离子和氢氧根离子,25 °C 时二者活度之积为 10⁻¹⁴,二者等量的溶液称为中性,即 pH 7。

水的离子积随温度迅速增大,因此中性点在沸腾时降到 6.13,在零摄氏度时升到 7.47;pH 7 的溶液在 50 °C 时已经呈弱碱性,尽管数字没变。

a — 离子活度 · c° = 1 mol/L · Kw — 水的离子积 · Ka — 酸解离常数 · E — 电极电势 · T — 温度,K
IUPAC 定义
pH = −lg a(H⁺)
适用于稀溶液
pH ≈ −lg([H⁺] / c°), c° = 1 mol/L
水的离子积
pH + pOH = pKw = 14.00(25 °C)
缓冲溶液,亨德森方程
pH = pKa + lg([A⁻] / [HA])
电极响应,能斯特方程
ΔE = −(RT·ln10 / F)·ΔpH ≈ −59.16 mV·ΔpH(25 °C)
−lg
取反号的对数
a(H⁺)
活度,无量纲
1
无单位的结果
交互 · 逐滴滴定

两滴改变整杯颜色

左边,滴定剂从滴定管滴入盛有 25 毫升溶液的烧杯,液体按当前 pH 被通用指示剂染色,角落里的仪表显示数字。右边,滴定曲线逐渐延伸:已走过的部分用指示剂颜色的粗线画出,其余部分用细灰虚线;水平虚线是中性点 pH 7,竖直虚线是当量点,此时加入的滴定剂恰好足以中和全部酸或碱。

0 10 20 30 40 50
已加滴定剂,ml · 虚线 — pH 7
pH
[H⁺]
每升摩尔
与水相比
当量点之前

解释 · 为什么 pH 不能取平均

pH 2 和 pH 4 混合,得不到 3

一升 pH 2 的溶液含有百分之一摩尔的氢离子,一升 pH 4 的溶液含有万分之一摩尔,所以混合后两升中有 0.0101 摩尔,即每升 0.00505 摩尔,也就是 pH 2.30。酸性的那份溶液几乎完全决定了结果,酸性较弱的只贡献了稀释,因此几份样品的 pH 若在报告中简单取平均,总会歪曲其中最酸的那一份。

02 · 换算
浓度 · 物质 · 温度

从仪表上的数字到每升摩尔数

输入 pH、氢离子或氢氧根离子浓度,或 pOH,本页会算出其余各项,把溶液与常见物质比较,并显示在其他温度下中性点在哪里。各个选项卡里的溶液都是同一份,变的只是用来比较的对象。

记忆规则:pH 每差 1 个单位,浓度相差十倍;每差 0.3 个单位,相差一倍。

通用指示剂颜色 · pH
注意

换算把活度视为等于浓度,这只对稀溶液成立;在海水、血液和强酸中,活度系数修正会使结果偏移零点一到零点二。各物质的 pH 是典型值而非标准值:柠檬汁、咖啡和雨水的 pH 在不同样品之间可相差半个单位。

换算表
03 · 数量级 · 氢离子浓度

[H⁺], mol/L,对数标尺 · 指数等于 pH 的相反数

04 · 测量仪器
试纸 · 玻璃 · 铂 · 缓冲液

用什么捕捉氢离子

1471013 指示剂试纸 · 与色卡比对
试纸吸起溶液,标记寻找自己的格子

试纸上的彩虹

通用指示剂是几种染料的混合物,每种都在自己狭窄的范围内变色,合在一起就把从红到紫的整个标尺都染上了颜色。把试纸浸入溶液,溶液沿纸上升,再用肉眼把颜色和印好的色卡比对;精度约为一个单位,但一秒钟就能得到答案,也不需要任何仪器。

+177+590−59−177 pH 4 · +177 mV pH 6 · +59 mV pH 7 · 0 mV pH 8 · −59 mV 玻璃电极 · 斜率 59.16 mV
标记沿毫伏刻度移动,每单位 59

能感知酸的玻璃

一个特制玻璃的薄球泡表面会溶胀,氢离子与它的水化层发生交换,于是内外溶液之间产生电势差。25 °C 时,pH 每变化一个单位,电势差变化 59.16 毫伏;温度升高时斜率变大,所以合格的 pH 计总会同时测量温度。

H₂, 1 atm 氢电极 · 铂黑 按定义 E = 0
氢气泡冲刷着铂片

整个电化学的零点

表面镀有海绵状铂黑的铂片在一巴的氢气中被冲刷,片上建立起气体与溶液中氢离子之间的平衡。这种电极笨重又娇气,但它的电势直接遵循定义公式本身,全世界所有玻璃电极赖以校准的一级标准缓冲液,正是用它来定值的。

4.017.0010.01 三点缓冲液校准
电极在缓冲液之间轮换

每次测量前的三个烧杯

玻璃电极会老化,零点和斜率都会漂移,所以开始工作前要用已知 pH 的缓冲液检查仪器,通常是 25 °C 时的 4.01、7.00 和 10.01,并据此重新画出直线。没有经过这种校准的仪器虽然显示两位小数,但第二位小数只在电极被移入陌生溶液之前才可信。

05 · 书写规则
符号在数字前 · 无单位 · 注明温度

数字在符号后,没有单位

pH 这个符号要放在数字前面,像标尺的名称,而不是像单位那样放在后面;精确数值旁边还要注明测得时的温度。

正确
pH 7.40
pH = 4.76(25 °C)
[H⁺] = 1.0·10⁻⁵ mol/L
pH 下降了 0.3
pKa 4.76
pH 8.1(海水标度)
错误
7.40 pH
PH 4.76
pH 5 mol/L
酸度下降了 50%
pH 7.4 个单位
三份样品的平均 pH 为 5.0

右栏第一行把符号写在数字后面,仿佛 pH 是单位;第二行写成大写 P,而它在化学里没有意义;第三行给指数配上了每升摩尔数,可摩尔只存在于浓度之中。第四行把对数换算成百分比,于是下降 0.3 看起来不多,其实氢离子已减少一半;第五行添上了并不存在的“单位”;第六行在本该对浓度取平均的地方对对数取了平均。

06 · 相邻单位
浓度 · 对数 · 物质的量

pH 的对数之下是以每升摩尔计的浓度,对数本身又使它和分贝成为亲戚,分贝同样把几十个数量级压缩进一段短标尺;而摩尔是 pH 与国际单位制唯一的联系。

Mmol/L
摩尔每升

正是取对数的那个浓度,也是计算倒入了多少酸时所用的浓度。

dB10·lg
分贝

同样是无量纲的对数,只不过取的是功率之比,并乘以十。

mol国际单位制基本单位
摩尔

物质的量,pH 通过它与国际单位制相联系。

十倍一步
ΔpH = 1 ⇒ [H⁺]₁ / [H⁺]₂ = 10
等体积混合
pH = −lg((10^−pH₁ + 10^−pH₂) / 2)
与分贝的亲缘
L = 10·lg(P / P₀) dB
07 · 历史部分
档案 · 从啤酒厂到 IUPAC

零是怎样变成标尺的

示意图 · 十倍一步

一页纸装不下的四级台阶

柱高表示 pH 1、2、3、4 时的氢离子浓度,用的是普通的线性标尺而非对数标尺。每根柱子都比前一根矮十倍,第四根已经几乎看不见;边框依次掠过它们。

0.10.010.0010.0001 pH 1pH 2pH 3pH 4
[H⁺], mol/L线性标尺

索伦森选择对数并不是为了好看,而是因为不这样做,他处理的那些量在任何纸上都放不下:从 pH 1 到 pH 7 的七级台阶会把线性标尺拉长一千万倍。

计量学札记

不靠约定就无法测量的量

Pt | H₂AgCl | AgHCl
无迁移的哈恩德电池

定义说的是单个氢离子的活度,但热力学只能测量带相反电荷离子的活度之积,因为溶液总是电中性的,无法从中单独取出一个离子。所以严格按定义,没有任何仪器能测 pH;能测到的只是氢离子与氯离子一同参与的某个量。

这道缺口靠约定来弥补:按照贝茨—古根海姆约定,用溶液理论中的一个简单公式计算氯离子的活度系数,然后由带氢电极和银—氯化银电极、无液接界的哈恩德电池给出几种参比缓冲液的一级 pH 值。地球上其他所有测量都通过一条校准链溯源到这些缓冲液。

因此,每个 pH 数值里除了测量本身,还包含一项约定;两个实验室能在百分之一个单位内一致,并不是因为它们测到了同样的自然,而是因为它们采用了同样的约定,并用同样的缓冲液做了校准。

成色玻璃内
玻璃层中的氢离子
量的目录
化学与实验室

SI 基本单位

突出显示摩尔和米 — 对数之下是每立方分米的摩尔数
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