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1 · −lg a
ZH-HANT|36 種語言
SYMBOL PLATE pH 7.00 · a(H⁺) 1·10⁻⁷ Kw 1.0·10⁻¹⁴ · 25 °C 2.00 4.01 7.00 10.01 12.45 pH · ATC 25.0 °C pH pH 15010050 IUPAC 2002 · 25 °C
銘牌展示了什麼

字母 pH 一半浸在燒杯裡,上方的溶液像通用指示劑一樣變色,從紅經黃、綠到藍和紫。滴定管落下一滴,液麵盪開一圈漣漪,杯底冒起氣泡,攪拌子轉動,玻璃電極的球泡亮起。角落裡的儀表顯示一個數字,下方指示劑試紙上的標記滑到同一格。

單位頁
化學與實驗室 第 1/1 頁 · 修訂 2026-09

pH 值 pH

非國際單位制量 · 量:溶液的酸度,氫離子活度的無量綱對數

一個沒有單位的對數標尺

1909 年,丹麥化學家索倫·索倫森在嘉士伯啤酒廠的實驗室裡研究酶如何隨麥汁的酸度變化,每天記下諸如每公升 0.000 000 1 莫耳這樣的濃度。數零數得厭煩了,他提議不寫數字本身,只寫去掉負號的指數,於是千萬分之一變成了一個簡單的 7。從那以後,酸度就用一個後面不帶任何單位的數字來衡量。

這種寫法方便卻也容易誤導:每差一個單位就意味著十倍的變化,所以 pH 3 的溶液並不比 pH 5 的溶液酸三分之一,而是酸一百倍;兩個 pH 值既不能相加,也不能取平均。把等體積的 pH 2 和 pH 4 溶液混合,得到的不是 3 而是 2.30,因為相加的是濃度本身,對數是對總和取的。

本頁展示 pH 在滴定中的表現,為什麼 7 只在二十五攝氏度時才是中性,以及為什麼每個養魚愛好者都在測的這個量,至今仍無法在不約定「單個離子的活度」如何計算的情況下嚴格測量。

記號pH,無單位
中性點25 °C 時為 7.00,100 °C 時為 6.13
關鍵公式pH = −lg a(H⁺)
量綱無量綱,對數量
出處IUPAC 2002 · ISO 10523 · OIML R 54
譯文已審校⁦36 / 36⁩
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大小寫

寫作小寫 p 加大寫 H,順序固定,中間不留空格:pH,而不是 PH 或 Ph,因為小寫字母表示一種運算,大寫字母表示化學元素。數字寫在符號後面,就像溫度寫在度數後面一樣:pH 7.40,後面不再寫任何單位。

不要混淆

pH 既不是酸的濃度,也不是酸的強度:同濃度的醋和鹽酸分別給出 pH 2.9 和 1.0,而緩衝溶液可以含有大量酸,卻顯示接近中性的數字。也不要把它和 pKa 混為一談:pKa 屬於酸本身,與倒進去多少無關,而 pH 屬於溶液。

01 · 定義
對數 · 活度 · 中性點

pH 值是溶液中氫離子活度以 10 為底的對數的相反數。活度無量綱,因為它是相對於每公升一莫耳的標準濃度來計算的,所以對數本身也無量綱:pH 不用任何單位來量度,只用一個數字來表示。

在稀溶液中,活度幾乎等於濃度,這時 pH 可以直接由每公升莫耳數算出;而在濃溶液和海水中,離子彼此干擾,濃度與活度之差可達零點幾個單位。水本身也會少量電離成氫離子和氫氧根離子,25 °C 時二者活度之積為 10⁻¹⁴,二者等量的溶液稱為中性,即 pH 7。

水的離子積隨溫度迅速增大,因此中性點在沸騰時降到 6.13,在零攝氏度時升到 7.47;pH 7 的溶液在 50 °C 時已經呈弱鹼性,儘管數字沒變。

a — 離子活度 · c° = 1 mol/L · Kw — 水的離子積 · Ka — 酸解離常數 · E — 電極電勢 · T — 溫度,K
IUPAC 定義
pH = −lg a(H⁺)
適用於稀溶液
pH ≈ −lg([H⁺] / c°), c° = 1 mol/L
水的離子積
pH + pOH = pKw = 14.00(25 °C)
緩衝溶液,亨德森方程
pH = pKa + lg([A⁻] / [HA])
電極響應,能斯特方程
ΔE = −(RT·ln10 / F)·ΔpH ≈ −59.16 mV·ΔpH(25 °C)
−lg
取反號的對數
a(H⁺)
活度,無量綱
1
無單位的結果
互動 · 逐滴滴定

兩滴改變整杯顏色

左邊,滴定劑從滴定管滴入盛有 25 毫升溶液的燒杯,液體按當前 pH 被通用指示劑染色,角落裡的儀表顯示數字。右邊,滴定曲線逐漸延伸:已走過的部分用指示劑顏色的粗線畫出,其餘部分用細灰虛線;水平虛線是中性點 pH 7,豎直虛線是當量點,此時加入的滴定劑恰好足以中和全部酸或鹼。

0 10 20 30 40 50
已加滴定劑,ml · 虛線 — pH 7
pH
[H⁺]
每升摩爾
與水相比
當量點之前

解釋 · 為什麼 pH 不能取平均

pH 2 和 pH 4 混合,得不到 3

一公升 pH 2 的溶液含有百分之一莫耳的氫離子,一公升 pH 4 的溶液含有萬分之一莫耳,所以混合後兩公升中有 0.0101 莫耳,即每公升 0.00505 莫耳,也就是 pH 2.30。酸性的那份溶液幾乎完全決定了結果,酸性較弱的只貢獻了稀釋,因此幾份樣品的 pH 若在報告中簡單取平均,總會歪曲其中最酸的那一份。

02 · 換算
濃度 · 物質 · 溫度

從儀表上的數字到每公升莫耳數

輸入 pH、氫離子或氫氧根離子濃度,或 pOH,本頁會算出其餘各項,把溶液與常見物質比較,並顯示在其他溫度下中性點在哪裡。各個選項卡里的溶液都是同一份,變的只是用來比較的物件。

記憶規則:pH 每差 1 個單位,濃度相差十倍;每差 0.3 個單位,相差一倍。

通用指示劑顏色 · pH
注意

換算把活度視為等於濃度,這隻對稀溶液成立;在海水、血液和強酸中,活度係數修正會使結果偏移零點一到零點二。各物質的 pH 是典型值而非標準值:檸檬汁、咖啡和雨水的 pH 在不同樣品之間可相差半個單位。

換算表
03 · 數量級 · 氫離子濃度

[H⁺], mol/L,對數標尺 · 指數等於 pH 的相反數

04 · 測量儀器
試紙 · 玻璃 · 鉑 · 緩衝液

用什麼捕捉氫離子

1471013 指示劑試紙 · 與色卡比對
試紙吸起溶液,標記尋找自己的格子

試紙上的彩虹

通用指示劑是幾種染料的混合物,每種都在自己狹窄的範圍內變色,合在一起就把從紅到紫的整個標尺都染上了顏色。把試紙浸入溶液,溶液沿紙上升,再用肉眼把顏色和印好的色卡比對;精度約為一個單位,但一秒鐘就能得到答案,也不需要任何儀器。

+177+590−59−177 pH 4 · +177 mV pH 6 · +59 mV pH 7 · 0 mV pH 8 · −59 mV 玻璃電極 · 斜率 59.16 mV
標記沿毫伏刻度移動,每單位 59

能感知酸的玻璃

一個特製玻璃的薄球泡表面會溶脹,氫離子與它的水化層發生交換,於是內外溶液之間產生電勢差。25 °C 時,pH 每變化一個單位,電勢差變化 59.16 毫伏;溫度升高時斜率變大,所以合格的 pH 計總會同時測量溫度。

H₂, 1 atm 氫電極 · 鉑黑 按定義 E = 0
氫氣泡沖刷著鉑片

整個電化學的零點

表面鍍有海綿狀鉑黑的鉑片在一巴的氫氣中被沖刷,片上建立起氣體與溶液中氫離子之間的平衡。這種電極笨重又嬌氣,但它的電勢直接遵循定義公式本身,全世界所有玻璃電極賴以校準的一級標準緩衝液,正是用它來定值的。

4.017.0010.01 三點緩衝液校準
電極在緩衝液之間輪換

每次測量前的三個燒杯

玻璃電極會老化,零點和斜率都會漂移,所以開始工作前要用已知 pH 的緩衝液檢查儀器,通常是 25 °C 時的 4.01、7.00 和 10.01,並據此重新畫出直線。沒有經過這種校準的儀器雖然顯示兩位小數,但第二位小數只在電極被移入陌生溶液之前才可信。

05 · 書寫規則
符號在數字前 · 無單位 · 註明溫度

數字在符號後,沒有單位

pH 這個符號要放在數字前面,像標尺的名稱,而不是像單位那樣放在後面;精確數值旁邊還要註明測得時的溫度。

正確
pH 7.40
pH = 4.76(25 °C)
[H⁺] = 1.0·10⁻⁵ mol/L
pH 下降了 0.3
pKa 4.76
pH 8.1(海水標度)
錯誤
7.40 pH
PH 4.76
pH 5 mol/L
酸度下降了 50%
pH 7.4 個單位
三份樣品的平均 pH 為 5.0

右欄第一行把符號寫在數字後面,彷彿 pH 是單位;第二行寫成大寫 P,而它在化學裡沒有意義;第三行給指數配上了每公升莫耳數,可莫耳只存在於濃度之中。第四行把對數換算成百分比,於是下降 0.3 看起來不多,其實氫離子已減少一半;第五行添上了並不存在的「單位」;第六行在本該對濃度取平均的地方對對數取了平均。

06 · 相鄰單位
濃度 · 對數 · 物質的量

pH 的對數之下是以每公升莫耳計的濃度,對數本身又使它和分貝成為親戚,分貝同樣把幾十個數量級壓縮排一段短標尺;而莫耳是 pH 與國際單位制唯一的聯絡。

Mmol/L
莫耳每公升

正是取對數的那個濃度,也是計算倒入了多少酸時所用的濃度。

dB10·lg
分貝

同樣是無量綱的對數,只不過取的是功率之比,並乘以十。

mol國際單位制基本單位
莫耳

物質的量,pH 透過它與國際單位制相聯絡。

十倍一步
ΔpH = 1 ⇒ [H⁺]₁ / [H⁺]₂ = 10
等體積混合
pH = −lg((10^−pH₁ + 10^−pH₂) / 2)
與分貝的親緣
L = 10·lg(P / P₀) dB
07 · 歷史部分
檔案 · 從啤酒廠到 IUPAC

零是怎樣變成標尺的

示意圖 · 十倍一步

一頁紙裝不下的四級臺階

柱高表示 pH 1、2、3、4 時的氫離子濃度,用的是普通的線性標尺而非對數標尺。每根柱子都比前一根矮十倍,第四根已經幾乎看不見;邊框依次掠過它們。

0.10.010.0010.0001 pH 1pH 2pH 3pH 4
[H⁺], mol/L線性標尺

索倫森選擇對數並不是為了好看,而是因為不這樣做,他處理的那些量在任何紙上都放不下:從 pH 1 到 pH 7 的七級臺階會把線性標尺拉長一千萬倍。

計量學札記

不靠約定就無法測量的量

Pt | H₂AgCl | AgHCl
無遷移的哈恩德電池

定義說的是單個氫離子的活度,但熱力學只能測量帶相反電荷離子的活度之積,因為溶液總是電中性的,無法從中單獨取出一個離子。所以嚴格按定義,沒有任何儀器能測 pH;能測到的只是氫離子與氯離子一同參與的某個量。

這道缺口靠約定來彌補:按照貝茨—古根海姆約定,用溶液理論中的一個簡單公式計算氯離子的活度係數,然後由帶氫電極和銀—氯化銀電極、無液接界的哈恩德電池給出幾種參比緩衝液的一級 pH 值。地球上其他所有測量都透過一條校準鏈溯源到這些緩衝液。

因此,每個 pH 數值裡除了測量本身,還包含一項約定;兩個實驗室能在百分之一個單位內一致,並不是因為它們測到了同樣的自然,而是因為它們採用了同樣的約定,並用同樣的緩衝液做了校準。

成色玻璃內
玻璃層中的氫離子
量的目錄
化學與實驗室

SI 基本單位

突出顯示莫耳和米 — 對數之下是每立方分米的莫耳數
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